Velibor Spalević je diplomirao (1995.), magistrirao (1999.) i doktorirao (2011.) iz oblasti nauka o zemljištu na Poljoprivednom fakultetu Univerziteta u Beogradu.
Radni odnos zasnovao 1995. godine radeći u lokalnoj upravi Opštine Berane.
Na Biotehničkom institutu Univerziteta Crne Gore radio od novembra 1995. do jula 2001.
U period 2001 – 2010. radio u Evropskoj agenciji za rekonstrukciju i Delegaciji Evropske komisije.
U periodu 2010 – 2013. radio na Biotehničkom fakultetu Univerziteta Crne Gore.
U periodu 2013–2014. ponovo radio u Delegaciji EU.
Od septembra 2014. do oktobra 2015. godine radio na Institutu za šumarstvo Crne Gore.
Od februara 2016. do kraja 2018. godine radio u kancelariji Medjunarog fonda za razvoj poljoprivrede.
Od januara 2019. radi na Studijskom programu za geografiju Filozofskog fakulteta, kada je izabran u zvanje docenta za oblast nauke o zemljištu na Univerzitetu Crne Gore.